| Experimente in Projektion - Chemie en miniature Lernziel: Nachweis der Enolform, Fe(III)-Komplex Peter Keusch |
Gefahren und Sicherheitsmaßnahmen:
Schutzbrille, Schutzhandschuhe und effektive Raumdurchlüftung erforderlich. Die Bereitung des Bromwassers erfolgt im Abzug! Versuchsdurchführung: In R1 und R2 werden jeweils 1 mL dest. Wasser vorgelegt und mit drei Tropfen Acetessigester und 6 Tropfen FeCl3-Lösung versetzt. Zur Lösung in R2 fügt man 4 Tropfen Bromwasser. Versuchsergebnis: Es entsteht eine rotviolette Lösung, die in R2 durch Bromwasser entfärbt wird (Bild 1). Nach kurzer Zeit bildet sich die rote Farbe wieder nach und kann noch ca. 5 mal durch weitere Zugabe von Bromwasser entfärbt werden. 
Bild 1
|  Deutung des Versuchsergebnisses: · Im Acetessigester liegt sowohl die Ketoform als auch die Enolform vor; es handelt sich um ein Gemisch der beiden tautomeren Formen (1).  In Analogie zum Phenol reagiert auch Acetessigsäureethylester mit Fe3+ unter Bildung eines rotvioletten Eisenkomplexes (2).  · Gibt man zu der mit FeCl3 versetzten wässerigen Lösung des Acetessigesters Brom, so erfolgt spontane Entfärbung: Die Enolform reagiert mit Brom unter Bildung von a -Bromacetessigester (3).  · Ist das gesamte Brom verbraucht, so tritt langsam wieder die Farbe des Enol - Fe(III) - Komplexes auf. In einer Zeitreaktion hat sich die Enolform aus der Ketoform nachgebildet. · Nach einer von Meyer entwickelten Analysenmethode liegt Acetessigester im Gleichgewicht zu 7,5 % als Enol vor. Man lässt auf die Ester - Lösung bei 0 °C etwas mehr als die erforderliche Menge Brom einwirken und fügt, um überschüssiges Halogen zu binden, rasch eine Lösung von 2-Naphthol zu. Dann säuert man in Gegenwart von Kaliumiodid an, um den a -Bromacetessigester durch den entstandenen Iodwasserstoff zu reduzieren. Durch Titration des freiwerdenden Iods lässt sich somit indirekt der Enolgehalt ermitteln (4).  Anhand folgenden Experimentes läßt sich obige Analysenmethode veranschaulichen: In ein Reagenzglas werden 0.3 mL Acetessigsäureethylester und 0.5 mL Ethanol gegeben. Fügt man 0.2 mL Bromwasser hinzu, so wird dieses sofort entfärbt. Nach Zugabe von 4 Tropfen Kaliumiodid - Lösung färbt sich die Lösung orangegelb. Gibt man 2 Tropfen dieser Lösung in ein Reagenzglas, in dem 1 mL Stärkelösung vorgelegt ist, so tritt Blaufärbung auf (Bild 2). 
Bild 2 Hinweis:  Demonstrationsexperimente auf Video Keto-Enol-Tautomerie des Acetessigsäureethylesters
Allgemeine Instruktionen zur Versuchsdurchführung und Auflistung der Experimente (Download) 
|
